"ГОСТ Р 53293-2009. Национальный стандарт Российской Федерации. Пожарная опасность веществ и материалов. Материалы, вещества и средства огнезащиты. Идентификация методами термического анализа" (утв. и введен Приказом Ростехрегулирования от 18.02.2009 N 69-ст)

СВЕДЕНИЯ О ДОКУМЕНТЕ

Источник публикации

М.: Стандартинформ, 2009

Примечание к документу

Документ включен в Перечень документов в области стандартизации, в результате применения которых на добровольной основе обеспечивается соблюдение требований Федерального закона от 22.07.2008 N 123-ФЗ "Технический регламент о требованиях пожарной безопасности" ( Приказ Росстандарта от 13.02.2023 N 318).

Документ включен в Перечень национальных стандартов и сводов правил, в результате применения которых на добровольной основе обеспечивается соблюдение требований Федерального закона от 22.07.2008 N 123-ФЗ "Технический регламент о требованиях пожарной безопасности" ( Приказ Ростехрегулирования от 30.04.2009 N 1573).

Документ включен в Перечень национальных стандартов, содержащих правила и методы исследований (испытаний) и измерений, в том числе правила отбора образцов, необходимых для применения и исполнения Федерального закона от 22.07.2008 N 123-ФЗ "Технический регламент о требованиях пожарной безопасности" и осуществления оценки соответствия ( Распоряжение Правительства РФ от 10.03.2009 N 304-р).

Документ введен в действие с 01.05.2009 года с правом досрочного применения ( Приказ Ростехрегулирования от 18.02.2009 N 69-ст).

Название документа

"ГОСТ Р 53293-2009. Национальный стандарт Российской Федерации. Пожарная опасность веществ и материалов. Материалы, вещества и средства огнезащиты. Идентификация методами термического анализа"

(утв. и введен Приказом Ростехрегулирования от 18.02.2009 N 69-ст)

Оглавление

ГОСТ Р 53293-2009. Пожарная опасность веществ и материалов. Материалы, вещества и средства огнезащиты. Идентификация методами термического анализа

Предисловие

Сведения о стандарте

1. Область применения

2. Нормативные ссылки

3. Термины и определения

4. Методы идентификации

5. Подготовка к испытаниям и их проведение

6. Обработка результатов испытаний

7. Установление идентичности образцов

Приложение А. Протоколы результатов термического анализа образцов

Образец протокола А.1

Образец протокола А.2

Приложение Б. Требования к приборам, применяемым для проведения идентификации

Приложение В. Схемы определения характеристик термического анализа

Библиография

Утвержден и введен в действие

Приказом Федерального агентства

по техническому регулированию

и метрологии

от 18 февраля 2009 г. N 69-ст

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

ПОЖАРНАЯ ОПАСНОСТЬ ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ

МАТЕРИАЛЫ, ВЕЩЕСТВА И СРЕДСТВА ОГНЕЗАЩИТЫ

ИДЕНТИФИКАЦИЯ МЕТОДАМИ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Fire hazard of substances and materials.

Materials, substances and fire protective means.

Identification by thermal analysis methods

ГОСТ Р 53293-2009

ОКС 13.220.40

Дата введения

1 января 2010 года

с правом досрочного применения

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН ФГУ ВНИИПО МЧС России

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 274 "Пожарная безопасность"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 февраля 2009 г. N 69-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

1 Область применения

Настоящий стандарт является нормативным документом по пожарной безопасности в области стандартизации и распространяется на вещества, материалы, применяемые в строительстве, энергетике, текстильные материалы (далее по тексту - вещества (материалы)), а также на средства огнезащиты.

Стандарт устанавливает порядок и методы проведения термического анализа и последующей аналитической идентификации веществ (материалов) и средств огнезащиты в целях выявления соответствия определенным требованиям.

Стандарт предназначен для применения при испытаниях веществ (материалов) на пожарную опасность, определении огнезащитных свойств составов и пропиток, установлении соответствия и инспекционном контроле продукции, изготавливаемой предприятиями, юридическими и физическими лицами независимо от форм собственности и ведомственной подчиненности, а также продукции, произведенной за рубежом и ввезенной в Российскую Федерацию.

Стандарт может быть использован при экспертизе пожаров и других видах экспертной оценки.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 9.715-86 Единая система защиты от коррозии и старения. Материалы полимерные. Методы испытаний на стойкость к воздействию температуры

ГОСТ 9980.2-86 Материалы лакокрасочные. Отбор проб для испытаний

ГОСТ 18276.0-88 Покрытия и изделия ковровые машинного способа производства. Метод отбора проб

ГОСТ 29127-91 (ИСО 7111-87) Пластмассы. Термогравиметрический анализ полимеров. Метод сканирования по температуре

ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения.

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 идентификация продукции : Установление соответствия конкретной продукции образцу и (или) ее описанию.

[ГОСТ Р 51293-99, раздел 2 ]

3.2 аналитическая идентификация : Отнесение объекта аналитического контроля или его компонентов к конкретному веществу, материалу, классу веществ или материалов.

[ГОСТ Р 52361-2005, раздел 2, пункт 39 ]

3.3 аналитический контроль : По ГОСТ Р 52361 .

3.4 проба вещества (материала) : Часть вещества (материала) объекта аналитического контроля, отобранная для анализа и/или исследования его структуры, и/или определения свойств, отражающая его химический состав и/или структуру, и/или свойства.

[ГОСТ Р 52361-2005, раздел 2, пункт 8 ]

3.5 кривая нагревания : Запись температуры вещества (образца), помещенного в среду, нагреваемую с регулируемой скоростью, в зависимости от времени.

3.6 термический анализ ; ТА: Группа методов анализа вещества (материала), объединяющая термогравиметрию, дифференциально-термический анализ, дифференциально-сканирующую калориметрию и ряд других методов.

3.7 термогравиметрия ; ТГ: Метод термического анализа, при котором регистрируется изменение массы образца в зависимости от температуры или времени при нагревании в заданной среде с регулируемой скоростью.

3.8 термогравиметрия по производной : Метод, позволяющий получить первую или вторую производную термогравиметрической кривой по времени или температуре.

3.9 дифференциально-термический анализ ; ДТА: Метод, позволяющий регистрировать разность температур исследуемого вещества и вещества, используемого в качестве эталона, в зависимости от температуры или времени.

3.10 дифференциально-сканирующая калориметрия ; ДСК: Метод, позволяющий регистрировать энергию, необходимую для выравнивания температур исследуемого вещества и вещества, используемого в качестве эталона, в зависимости от температуры или времени.

3.11 степень превращения

: Количество прореагировавшего вещества; применительно к ТГ - величина, связанная с начальным

, конечным

значениями массы образца и его массой в данный момент времени

соотношением

Примечание -

- безразмерная величина, меняется от 0 до 1.

3.12 экстраполированная точка начала или окончания процесса : Точка пересечения касательной, проведенной в точке наибольшего наклона, с экстраполированной базовой линией.

3.13 температура начала разложения : По ГОСТ 29127 .

3.14 значимые идентификационные характеристики термического анализа (критерии идентификации) : Характеристики термоаналитических кривых, по которым устанавливается идентичность веществ (материалов) и средств огнезащиты.

3.15 качественные идентификационные характеристики термического анализа : Характеристики ТА-кривых, которые дополняют информацию о процессе разложения.

3.16 холостой опыт : Проведение процедуры анализа вещества, материала объекта аналитического контроля без аналитической пробы или с холостой пробой.

[ГОСТ 52361-2005, раздел 2, пункт 31 ]

4 Методы идентификации

4.1 Идентификация проводится с использованием:

- технической документации;

- визуального метода;

- инструментального метода.

4.2 Идентификация с использованием технической документации проводится на основании представленных сопроводительных документов. Сопроводительные документы должны содержать наименование вещества (материала), данные об изготовителе, показатели назначения и другие основные показатели, принадлежность к определенной партии и иные характеристики.

4.3 Визуальный метод основан на восприятии внешнего вида объекта с помощью зрения. Внешний вид является комплексным показателем, который включает в себя форму, цвет (окраску), состояние поверхности, целостность.

4.4 В качестве инструментального метода идентификации используется термический анализ, включающий в себя методы:

- термогравиметрический (ТГ);

- термогравиметрический по производной (ДТГ);

- дифференциально-термический анализ (ДТА) или дифференциально-сканирующую калориметрию (ДСК).

4.5 Идентификация с применением методов термического анализа проводится в два этапа:

- первый этап - получение идентификационных термоаналитических характеристик в результате проведения испытаний с использованием статистических методов обработки и вычисления средних величин и дисперсий;

- второй этап - установление идентичности (тождественности) испытываемого объекта идентификатору <*> на основе сравнения дисперсий и средних величин значимых характеристик термического анализа с использованием статистических критериев: Фишера ( F ) и t -критерия.

--------------------------------

<*> Идентификатор - объект, впервые прошедший термоаналитические испытания и получивший идентификационные характеристики (опорное значение по ГОСТ Р ИСО 5725, часть 1, пункт 3.5 ).

5 Подготовка к испытаниям и их проведение

5.1 Образцы для проведения испытаний отбираются согласно соответствующим стандартам или техническим условиям (например, для лакокрасочных материалов - по ГОСТ 9980.2 , для ковровых покрытий и изделий - по ГОСТ 18276.0 ).

Примечание - Погрешность отбора проб вещества (материала) или средства огнезащиты включает в себя (по ГОСТ Р 52361 ): погрешность, обусловленную неоднородностью объекта идентификации; погрешность результатов сопутствующих измерений; погрешность, обусловленную изменением состава и/или структуры, и/или свойств пробы в процессе отбора проб и др.

5.2 Приготовление навесок из образцов объектов непосредственно для испытаний проводится с учетом физических свойств веществ (материалов): теплопроводности, теплоемкости, плотности упаковки частиц образца, размеров включенных частиц и т.п.

Примечания

1 Если образец представляет собой гетерогенную смесь разнородных материалов, компоненты которых распределены во всем объеме случайно, то приготовление навески для испытаний проводят, исходя из опыта сохранения представительности, которая в процессе получения идентификационных характеристик оценивается статистически по нескольким параллельным испытаниям.

2 При приготовлении навески образца указанных выше материалов проводят усреднение пробы, т.е. зернистость и объем ее уменьшают размельчением и последующим делением общего объема пробы на части.

3 Для материалов, состоящих из нескольких частей, например, ковровых покрытий или многослойных материалов, используют метод стратификации, т.е. разделение продуктов на однородные части и последующее испытание каждой с проведением параллельных испытаний по ГОСТ Р 52361 .

5.3 Масса, форма и размер навески образцов для испытаний выбираются в зависимости от типа используемого прибора, при этом указанные характеристики образцов фиксируются в протоколе в соответствии с приложением А .

5.4 Рекомендуемые характеристики навесок для некоторых видов веществ (материалов):

- однородные композиционные вещества (материалы) и огнезащитные составы - масса от 1 до 20 мг, толщина от 0,2 до 2 мм, форма - пластина, диск, кольцо;

- ворс ковровых покрытий, нити, волокна - масса от 1 до 20 мг, при этом рекомендуется использование специальных капсул и других приспособлений для удерживания навесок образцов от расползания;

- вспучивающиеся огнезащитные покрытия - в форме диска (пластины, кольца) толщиной от 0,2 до 1 мм и массой от 3 до 20 мг, при этом необходимо учитывать увеличение объема образца во время испытаний и не допускать перелива образца из тигля;

- древесина сосны, обработанная пропиточным составом, - в форме пластины, диска, мелкой стружки, слой с поверхности толщиной от 0,5 до 1 мм.

5.5 Перед испытаниями проводят калибровку прибора на стандартных образцах, прилагаемых к данному типу приборов, в соответствии со стандартами [ 1 - 6 ].

Примечание - Требования к приборам термического анализа - в соответствии с приложением Б.

5.6 Стандартные образцы выбираются для каждого метода термического анализа с учетом рекомендаций ГОСТ 9.715 , ИСО 11357 [1] и ИСО 11358 [2] .

5.7 Погрешность результатов калибровки должна соответствовать параметрам, указанным в инструкции для конкретного типа прибора термического анализа.

5.8 Перед испытаниями должны быть изучены возможные источники систематических погрешностей и учтено их влияние (например, дрейф базисной линии во времени при проведении холостого опыта).

Для этого проводят предварительные испытания и определяют их оптимальные условия: скорость нагревания, массу и форму навески, с учетом приведенных выше рекомендаций. При этом в параллельных испытаниях следует учесть факторы, влияющие на характер термоаналитических кривых (например, вспучивание, расслоение или резкое изменение размеров навески образца в процессе нагревания и т.п.).

5.9 Нагревание образца проводится в динамической окислительной (воздух) или инертной (для коксующихся материалов и средств огнезащиты на органической основе) атмосфере газа. В необходимых случаях, когда требуется повысить сходимость данных, используется переменная динамическая инертная атмосфера газа (азот, аргон) со сменой ее при определенной температуре на окислительную. Смена атмосферы в процессе нагревания проводится также в целях определения коксового и зольного остатков вещества.

Примечания

1 Испытания образцов веществ (материалов), разлагающихся с высокими скоростями потери массы (например, полипропилен, полистирол, полиэтилен и т.п.), проводятся в инертной атмосфере.

2 Температура смены атмосферы определяется для каждого материала индивидуально.

3 Скорость газа во время испытаний от 50 до 100 см ³ /мин.

4 Требования к газу по ГОСТ 29127 (например, азот особой чистоты - по ГОСТ 9293 с изм. 1, 2, 3).

5.10 Количество проводимых параллельных испытаний и используемые методы термического анализа определяются с учетом специфики исследуемого объекта (состава, однородности и т.п.).

5.11 Рекомендуемое количество параллельных испытаний n от трех до пяти, но не менее трех.

Примечание - В особых случаях допускается проведение двух параллельных испытаний. Особым случаем считают многократные параллельные испытания одних и тех же или однотипных образцов, для которых методически определены форма, масса навески, погрешность, зависящие от структуры образца и других параметров.

5.12 Рекомендуемые основные условия проведения весовых испытаний:

- начальная температура - от 25 °C до 30 °C или температура окружающей среды;

- скорость нагревания - 5, 10, 20 °C/мин;

- атмосфера - инертный газ или воздух с расходом от 50 до 150 мл/мин (рекомендуемая температура переключения газа для полимерных материалов от 500 °C до 650 °C, для огнезащитных красок и термостойких материалов от 750 °C до 850 °C);

- конечная температура - по окончании процесса деструкции (для большинства объектов идентификации не превышает диапазон от 900 °C до 1000 °C).

Примечание - Для получения качественных идентификационных характеристик допускается проведение испытаний в атмосфере воздуха.

5.13 Характеристики термического анализа

5.13.1 Все характеристики ТА, полученные в результате испытаний, разделяют на значимые и качественные.

5.13.2 Значимые идентификационные характеристики ТА:

а) значения температуры, °C, при фиксированных потерях массы (например, 5, 10, 20, 30, 50%), которые определяются по ТГ-кривым, приведенным на рисунке В.1 (приложение В), для веществ (материалов) и огнезащитных покрытий на полимерной основе.

При определении значений температуры диапазон суммарной потери массы материала разбивается не менее чем на четыре значения. Например, для материалов с потерей массы, не превышающей 10%, фиксируются температуры при 1, 2, 3, 4, 5%;

б) потеря массы

, %, при фиксированных значениях температуры (например, 100, 150, 200, 250, 300 °C и т.д.), определяемая по ТГ-кривым, приведенным на рисунке В.2 (приложение В);

в) значения температуры при максимумах скорости потери массы, определяемые по ДТГ-кривым (см. рисунок В.3 приложения В);

г) скорость потери массы, %/мин, или амплитуда максимумов (ДТГ-максимум), определяемые по ДТГ-кривым, приведенным на рисунке В.3 (приложение В);

д) коксовый остаток, %, который определяется по окончании процесса пиролиза в инертной атмосфере или при фиксированной температуре по ТГ-кривым, приведенным на рисунке В.4 (приложение В);

е) зольный остаток, %, который определяется по окончании процесса термоокисления при фиксированной температуре по ТГ-кривым, приведенным на рисунке В.4 (приложение В);

ж) значения температуры плавления и соответствующие им тепловые эффекты, Дж/г, определяемые по ДСК (ДТА)-кривым (см. рисунок В.5 приложения В).

5.13.3 Качественные характеристики ТА:

а) интервалы температур, внутри которых происходят процессы деструкции по ТГ- и ДТГ-кривым, или тепловых эффектов по ДТА (ДСК)-кривым;

б) экстраполированные значения температуры начала и окончания протекания термоаналитических эффектов (см. рисунок В.3 приложения В);

в) тепловые эффекты в абсолютных единицах, Дж/г, по ДСК-кривым или в относительных единицах, °C·мин/мг, по ДТА-кривым.

6 Обработка результатов испытаний

6.1 В результате термоаналитических испытаний получают соответствующие графические зависимости, которые обрабатываются по схемам, приведенным на рисунках В.1 - В.6 (см. приложение В). При этом характеристики ТА, определяемые по а) , б) и г) 5.13.2 , рекомендуется приводить к безразмерному виду с использованием степени превращения

, которая изменяется в пределах

(см. рисунок В.6 приложения В), и скорости превращения (см. рисунок А.2.1 приложения А)

. (1)

Обработка графических зависимостей проводится с использованием соответствующего программного обеспечения приборов термического анализа.

6.2 В результате обработки графических зависимостей для каждой нормированной точки и нескольких параллельных испытаний определяют:

- среднее арифметическое

по формуле

, (2)

где

- оценка значимой характеристики термического анализа;

- отклонения d от среднего арифметического значения по формулам:

; (3)

- квадраты этих отклонений по формулам:

; (4)

- среднеквадратическое отклонение повторяемости (сходимости) результатов измерений S для каждой точки по формуле

. (5)

6.3 Результаты обработки заносят в протокол испытаний, в котором указывают дату и время испытаний, приводят информацию о материале, заказчике (производителе) и другие сведения в соответствии с приложением А .

7 Установление идентичности образцов

7.1 Идентификация двух испытанных объектов (идентификатора и поступившего повторно на испытания объекта) проводится на основе сравнения следующих критериев идентификации:

- количества ДТГ-максимумов на соответствующих кривых;

- всех значимых характеристик, определенных в разделе 6 .

7.2 В этих целях повторно поступивший материал проходит испытания и проводится обработка результатов согласно разделам 5 , 6 настоящего стандарта.

7.3 Результаты испытаний сравниваются с аналогичными результатами, полученными для идентификатора. Сравнению подлежат характеристики ТА, полученные на приборах одного класса и при одинаковых условиях эксперимента: массе, форме и размере образцов; форме, размере и материале тигля; виде газа динамической атмосферы и расходе газа; скорости нагревания и др.

7.4 Сравнение результатов проводится по следующей схеме:

7.4.1 Вычисляются дисперсии

для каждой значимой точки по формуле

. (6)

7.4.2 Выясняется причастность сравниваемых дисперсий одной и той же генеральной совокупности (проверка нуль-гипотезы, т.е.

) на основании сравнения критериев Фишера ( F -критерий) - экспериментального

и теоретического

с использованием следующего неравенства:

, (7)

где

;

- дисперсии нормированных точек идентификатора и идентифицируемого (повторно поступившего на испытания) материала; при этом в числитель всегда ставится большая дисперсия, т.е.

;

выбирается по таблице 1 в зависимости от уровня значимости

и числа степеней свободы

(

для числителя и

для знаменателя);

P - доверительная вероятность (рекомендуется принимать равной 0,95 в соответствии с таблицей 1).

Таблица 1

F -критерий в зависимости от числа степеней свободы

(при вероятности 0,95)

f ₂	f ₁ = 1	f ₁ = 2	f ₁ = 3	f ₁ = 4	f ₁ = 5	f ₁ = 6
1	161	200	216	225	230	234
2	8,51	19,00	19,16	19,25	19,30	19,34
3	10,13	9,55	9,28	9,12	9,01	8,94
4	7,71	6,94	6,59	6,39	6,26	6,16
5	6,61	5,79	5,41	5,19	5,05	4,95
6	5,99	5,14	4,76	4,53	4,39	4,28

7.5 Если для каждой значимой характеристики неравенство (7) выполняется, то нуль-гипотеза подтверждается. В этом случае случайные ошибки обеих серий испытаний близки по величине и не вызваны влиянием на них состава материалов. В противном случае (

) делается вывод о том, что материалы не идентичны, проводятся уточняющие расчеты или дополнительные испытания для выявления причин обнаруженных отклонений.

7.6 В случае выполнения неравенства (7) для каждой значимой характеристики проводится сравнение двух средних с помощью t -критериев (

) в следующем порядке:

- для каждой значимой точки определяется усредненная дисперсия по формуле

, (8)

где

- количество испытаний идентификатора;

- количество испытаний сравниваемого материала;

- вычисляется

по формуле

. (9)

7.6.1 Если найденное значение

по абсолютной величине окажется меньше

, (10)

где

определяется по таблице 2 при заданных уровне значимости (

) и числе степеней свободы объединенной выборки (

), то нуль-гипотеза принимается и сравнение средних для каждой нормированной характеристики не дает значимого расхождения.

Таблица 2

t -критерий в зависимости от вероятности

и числа степеней свободы

Число степеней свободы f	Вероятность P
Число степеней свободы f	0,90	0,95	0,98	0,99
2	2,92	4,30	6,97	9,93
3	2,35	3,18	4,54	5,84
4	2,13	2,78	3,75	4,60
5	2,01	2,57	3,37	4,03
6	1,94	2,45	3,14	3,71
7	1,89	2,36	3,00	3,50
8	1,86	2,31	2,90	3,36
9	1,83	2,26	2,82	3,25

7.6.2 Если при соответствующих значениях

и f (см. таблицу 2 ) найденное значение

по абсолютной величине окажется больше

(

), то нуль-гипотеза отвергается и значения средних для каждой характеристики ТА имеют значимые расхождения. Выясняются причины полученных расхождений.

7.7 Сравниваемые образцы материалов считаются идентичными по результатам термического анализа на основании следующих заключений:

- совпадает количество основных (значимых) ДТГ-максимумов;

- значимые характеристики ТА удовлетворяют неравенствам (7) и (10) (см. 7.4 - 7.6 ).

7.8 На основании проведенных испытаний составляется протокол в соответствии с приложением А .

7.9 Протокол испытаний должен содержать:

а) параметры проведения съемки, которые включают в себя:

- тип используемого прибора;

- тип устройства для измерения температуры;

- массу образца;

- форму и размер образца;

- скорость нагревания;

- вид и расход газа используемой динамической атмосферы;

- тип тигля и дополнительного контейнера для образца;

- для автоматизированных приборов - скорость съема информации;

б) информацию об образце материала (ГОСТ, ТУ и т.п.);

в) номер аттестата на термоаналитическое оборудование и срок его действия;

г) результаты расчетов характеристик в соответствии с разделом 6 .

7.10 Отчет о проведении идентификации должен содержать результаты и выводы по использованным методам идентификации (см. 4.2 - 4.4 ).

7.11 При положительном результате испытаний в выводах указывается, что материалы являются идентичными.

7.12 При отрицательном результате испытаний и невыполнении требования 7.6.1 в отчете приводятся соответствующие выводы, на основе которых проводятся корректирующие мероприятия.

7.13 Отчет заверяется подписями исполнителей, выполнивших работу по идентификации.

Приложение А

(обязательное)

ПРОТОКОЛЫ РЕЗУЛЬТАТОВ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА ОБРАЗЦОВ

Образец протокола А.1

ПРОТОКОЛ N ____ от "___" _____________ 20___ г

результатов термического анализа материалов

А.1.1 Изготовитель _______________________________________________________

А.1.2 Наименование материала (ТУ, ГОСТ) __________________________________

А.1.3 Дата поступления образца на испытания ______________________________

А.1.4 Дата проведения испытаний __________________________________________

А.1.5 Аппаратура термического анализа ____________________________________

А.1.6 Аттестат N ____ действителен до "___" ______________ 20___ г

А.1.7 Условия проведения испытаний: таблица А.1.1

Таблица А.1.1

Условия испытаний	Используемый метод (модуль)
Условия испытаний	ТГ	ДСК (ДТА)
Термопара (материал, диаметр провода)
Тигель (материал, объем)
Масса образца, мг
Форма образца
Атмосфера
Расход газа, мл/мин
Скорость нагрева, °C/мин
Конечная температура нагрева, °C

А.1.8 Результаты испытаний: таблица А.1.2, рисунок А.1.1 (наименование файлов данных)

Таблица А.1.2

Потеря массы

, %, при температуре, °C

Коксовый остаток, %, при T , °C

Зольный остаток, %, при T , °C

Температура, °C, при потере массы

T _5%

T _10%

T _20%

T _50%

T _ср

Характеристика максимумов ДТГ-пиков в температурном интервале

(температура максимума T _max , °C/максимальная скорость потери массы A _max , %/мин ^-1 )

Интервал, °C

T _{max ср} / A _{max ср}

S/S

Температуры максимумов ДСК (ДТА)-пиков, °C

T _{max ср}

Исполнитель /Ф.И.О./

Начальник /Ф.И.О./

1 - ТГ-кривая (потеря массы);

2 - ДТГ-кривая (скорость потери массы);

3 - температура (скорость нагревания - 20 °C/мин)

Рисунок А.1.1 - Характерные термоаналитические кривые

образца материала

Образец протокола А.2

ПРОТОКОЛ N ____ от "___" _____________ 20___ г

результатов термического анализа материалов

А.2.1 Изготовитель _______________________________________________________

А.2.2 Наименование материала (ТУ, ГОСТ) __________________________________

А.2.3 Дата поступления образца на испытания ______________________________

А.2.4 Дата проведения испытаний __________________________________________

А.2.5 Аппаратура термического анализа ____________________________________

А.2.6 Аттестат N ___ действителен до "___" _______________ 20___ г

А.2.7 Условия проведения испытаний: таблица А.2.1

Таблица А.2.1

Условия испытаний	Используемый метод (модуль)
Термопара (материал, диаметр провода)
Тигель (материал, объем)
Масса образца, мг
Форма образца
Атмосфера
Расход газа, мл/мин
Скорость нагрева, °C/мин
Конечная температура нагрева, °C

А.2.8 Результаты испытаний: таблица А.2.2, рисунок А.2.1 (наименование файлов данных)

Таблица А.2.2

Степень превращения при температуре, °C
T	100	200	300	400	500	600

S
Температура, °C, при степени превращения
T _{max ср} , °C
S
Характеристика максимумов скорости превращения
T _max , °C/ , 1/мин
S

Исполнитель: /Ф.И.О./

Начальник: /Ф.И.О./

1 - степень превращения

; 2 - скорость превращения

Рисунок А.2.1 - Характерные термоаналитические кривые

образца материала

Приложение Б

(обязательное)

ТРЕБОВАНИЯ К ПРИБОРАМ, ПРИМЕНЯЕМЫМ

ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ

Б.1 Для проведения идентификации методами термического анализа применяют приборы, внесенные в Госреестр средств измерений и имеющие Сертификат об утверждении типа средств измерений, а также действующее Свидетельство о поверке.

Б.2 Для идентификации применяют автоматизированные приборы термического анализа, имеющие соответствующее программное обеспечение для обработки результатов, следующих типов:

- модульные, в которых каждому методу соответствует один прибор (например, только ТГ или только ДТА);

- совмещенные, в которых разные методы (ТГ, ДТА или ДСК) реализуются одним прибором;

- с горизонтальным или вертикальным размещением реакционных камер и механизмов весов;

- одно- или двухчашечные.

Б.3 Программное обеспечение должно позволять получать автоматическое представление измеряемого сигнала (ТГ, ДТА или ДСК) в виде зависимости "сигнал - температура" или "сигнал - время".

Б.4 Требования к термовесовым устройствам:

- взвешивание образца должно проводиться с точностью +/- 0,1 мг или выше;

- температурный диапазон нагревания - не менее 1000 °C;

- погрешность измерения температуры - не более 2 °C;

- скорость нагревания - от 5 °C/мин до 20 °C/мин;

- возможность осуществлять контроль атмосферы на входе в реакционную камеру и на выходе из нее;

- возможность устанавливать расход продувочного газа с регулировкой +/- 10%.

Б.5 Требования к дифференциальным сканирующим калориметрам:

- обеспечение возможности работать с постоянными скоростями нагрева в диапазоне от 1 °C/мин до 20 °C/мин;

- погрешность измерения температуры не более 1 °C;

- чувствительность не хуже 10 мкВт;

- динамическая атмосфера с возможностью устанавливать скорость потока продувочного газа с регулировкой +/- 10%;

- температурный диапазон нагревания не менее 500 °C.

Б.6 Требования к дифференциально-термическим анализаторам:

- обеспечение возможности работать с постоянными скоростями нагревания в диапазоне от 5 °C/мин до 20 °C/мин;

- погрешность измерения температуры - не более 2,5 °C;

- чувствительность не хуже 0,1 мВ;

- температурный диапазон нагревания не менее 1000 °C.

Приложение В

(рекомендуемое)

СХЕМЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИК ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

1 - ТГ-кривая (потеря массы); 2 - температура;

3 - характерные точки ТГ-кривой;

4 - температура при потере 10% и 50% массы

Рисунок В.1 - Схема определения характерных значений

температуры при фиксированных значениях потери массы

(в координатах "потеря массы - время")

1 - ТГ-кривая (потеря массы); 2 - температура;

3 - характерные точки ТГ-кривой;

4 - потеря массы при 300 °C и 400 °C

Рисунок В.2 - Схема определения характерных значений

потери массы при фиксированных значениях температуры

(в координатах "потеря массы - время")

1 - ТГ-кривая; 2 - ДТГ-кривая; 3 - экстраполированная

температура начала процесса по ТГ-кривой;

4 - экстраполированные температуры начала

и окончания процесса по ДТГ-кривой;

5 - экстраполированная температура максимума

по ДТГ-кривой; 6 - амплитуда скорости потери

массы по ДТГ-кривой

Рисунок В.3 - Схема определения экстраполированных

температур (3, 4, 5) по ТГ(1) и ДТГ(2)-кривым

1 - ТГ-кривая; 2 - ДТГ-кривая; 3 - коксовый остаток

при 750 °C; 4 - зольный остаток при 900 °C

Рисунок В.4 - Схема определения коксового

и зольного остатков по термогравиметрической кривой

(в координатах "сигнал - температура")

1 - ДСК-кривая; 2 - температура экстремума теплового

эффекта плавления; 3 - тепловой эффект плавления (

);

4 - экстраполированная температура начала

плавления (

); 5 - нулевая линия

Рисунок В.5 - Схема определения характеристик плавления

по ДСК-кривой (в координатах "сигнал - температура")

1 - по термогравиметрической кривой m = f ( T );

2 - по кривой степени превращения

Рисунок В.6 - Схема определения идентификационных

характеристик при фиксированной температуре T = 300 °C

БИБЛИОГРАФИЯ

[1]	ИСО 11357:1997	"Пластмассы. Дифференциально-сканирующая калориметрия ДСК" (ISO 11357:1997 "Plastics. Differential Scaning Calorimetry (DSC)")
[2]	ИСО 11358:1997	"Пластмассы. Термогравиметрия полимеров. Основные принципы" (ISO 11358:1997 "Plastics. Thermogravimetry (TG) of Polymers. General Principles")
[3]	АСТМ Е 967-97	"Температурная калибровка дифференциальных сканирующих калориметров и дифференциальных термических анализаторов" (ASTM Е 967-97 "Standard Practice for Temperature Calibration of Differential Scaning Calorimeters and Differential Thermal Analyzers")
[4]	АСТМ Е 968-99	"Калибровка по тепловому потоку в дифференциальном сканирующем калориметре" (ASTM E 968-99 "Standard Practice for Heat Flow Calibration of Differential Scaning Calorimeters")
[5]	АСТМ Е 1131-98	"Стандартный метод композиционного анализа с применением термического анализа" (ASTM E 1131-98 "Standard Test Method for Compositional Analysis by Thermogravimetry")
[6]	АСТМ Е 1582-93	"Стандартный метод калибровки температуры в термогравиметрии" (ASTM E 1582-93 "Standard Practice for Calibration of Temperature Scale for Thermogravimetry")